2.有机合成中常见官能团的保护
(1)酚羟基的保护:因酚羟基易被氧化,所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH溶液反应,把—OH转变为—ONa将其保护起来,待氧化后再酸化将其转变为—OH。
(2)碳碳双键的保护:碳碳双键也容易被氧化,在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来,待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。
(3)氨基(—NH2)的保护:如在对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后,再把—NO2 还原为—NH2,防止当KMnO4氧化—CH3时,—NH2(具有还原性)也被氧化。
三、有机合成的常用方法
1.官能团的引入
(1)引入羟基(—OH):①烯烃与水加成;②醛(酮)与氢气加成;③卤代烃水解;④酯的水解等,最主要的是卤代烃水解。
(2)引入卤原子(—X):①烃与X2取代;②不饱和烃与HX或X2加成;③醇与HX取代等,最主要的是不饱和烃的加成。
(3)引入双键:①某些醇或卤代烃的消去引入;②醇的氧化引入等。
2.官能团的消除
(1)通过加成消除不饱和键。
(2)通过消去或氧化、酯化等消除羟基(—OH)。
(3)通过加成或氧化等消除醛基(—CHO)。
3.官能团间的衍变
根据合成需要(有时题目信息中会明示某些衍变途径),可进行有机物的官能团间的衍变,以使中间物质向产物递进。
常见的有三种方式:
(1)利用官能团的衍生关系进行衍变,如伯醇醛羧酸。
(2)通过某种化学途径使一个官能团变为两个,如CH3CH2OH消去-H2OCH2===CH2加成Cl2ClCH2CH2Cl水解HOCH2CH2OH。
(3)通过某种手段,改变官能团的位置。
4.碳骨架的增减
(1)增长:有机合成题中碳链的增长,一般会以信息形式给出,常见方式为有机物与HCN反应以及不饱和化合物间的加成、聚合等。
(2)减短:如烃的裂化和裂解、某些烃(如苯的同系物、烯烃)的氧化、羧酸盐脱羧反应等。
四、有机推断题中突破口的选择
1.根据有机物的性质推断官能团
有机物的官能团往往具有一些特征反应和特殊的化学性质,这些都是有机物结构推断的突破口。
(1)能使溴水褪色的物质可能含有“”“—CHO”“—C≡C—”或是酚类物质。
(2)能使酸性KMnO4溶液褪色的物质可能含有“”“—C≡C—”“—CHO”或是酚类、苯的同系物等。
(3)能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液反应生成砖红色沉淀的物质一定含有—CHO。
(4)能与Na反应放出H2的物质可能为醇、酚、羧酸等。
(5)能与Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中含有—COOH。
(6)能水解的有机物中可能含有酯基( )、肽键()或是卤代烃。