(2024·北京房山区高三期末)实验室盛放NaOH的试剂瓶口出现了大量的白色蘑菇云状物质。某化学兴趣小组对其成分进行探究，称取一定质量的样品溶于水配成1 000 mL溶液，取40 mL溶液置于小烧杯中并加入指示剂1，用1.00 mol·L－1盐酸标准液滴定，第一次达到滴定终点时消耗盐酸的体积V1＝1.70 mL，加入指示剂2继续滴定，第二次达到滴定终点时又消耗盐酸体积V2＝3.40 mL。下列说法错误的是( D )
A．久置NaOH变质后的固体主要成分为Na2CO3和NaHCO3，且物质的量之比为1∶1
B．指示剂1可能为酚酞，指示剂2可能为甲基橙
C．原溶液中Na2CO3的浓度为0.042 5 mol·L－1
D．第一次滴定终点时，溶液存在c(H2CO3)<c(CO)
[解析] NaOH变质后生成Na2CO3和NaHCO3，加入稀盐酸第一次滴定先与Na2CO3反应，反应的化学方程式为Na2CO3＋HCl===NaHCO3＋NaCl，第二次滴定是HCl与NaHCO3反应，反应的化学方程式为NaHCO3＋HCl===NaCl＋H2O＋CO2↑。加入稀盐酸第一次滴定消耗1.00 mol·L－1盐酸的体积V1＝1.70 mL，第一次滴定生成的NaHCO3和原样品中的NaHCO3在第二次滴定时总共消耗盐酸的体积V2＝3.40 mL，则原样品中的NaHCO3消耗1.70 mL盐酸，由反应的化学方程式NaHCO3＋HCl===NaCl＋H2O＋CO2↑可知，样品中n(Na2CO3)∶n(NaHCO3)＝1∶1，A正确；第一次达到滴定终点时溶液pH＝8.7，溶液呈碱性，可选酚酞为指示剂，第二次达到滴定终点时溶液pH＝5.6，溶液呈酸性，可选甲基橙为指示剂，B正确；第一次滴定时反应的化学方程式为Na2CO3＋HCl===NaHCO3＋NaCl，消耗1.00 mol·L－1盐酸的体积V1＝1.70 mL，则n(Na2CO3)＝n(HCl)＝cV＝1.00 mol·L－1×1.70×10－3 L＝1.70×10－3 mol,40 mL原溶液中Na2CO3的浓度为＝0.042 5 mol·L－1，C正确；第一次滴定终点时，溶质为NaHCO3，溶液pH＝8.7呈碱性，说明HCO水解程度大于电离程度，溶液中c(H2CO3)>c(CO)，D错误。
