1．(14分)铍铜是广泛应用于制造高级弹性元件的良好合金。某科研小组从某废旧铍铜元件(主要含BeO、CuS，还含少量FeS和SiO2)中回收铍和铜两种金属的工艺流程如下：
已知：ⅰ.铍、铝元素化学性质相似；BeCl2熔融时能微弱电离。
ⅱ.常温下，Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20，
Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，Ksp[Mn(OH)2]＝2.1×10－13。
回答下列问题：
(1)滤液A的主要成分除NaOH外，还有____________(填化学式)；写出反应Ⅰ中含铍化合物与过量盐酸反应的离子方程式：____________________________________________。
(2)滤液C中含NaCl、BeCl2和少量HCl，为得到较纯净的BeCl2溶液，选择下列实验操作最合理步骤的顺序是____________；电解熔融BeCl2制备金属铍时，需要加入NaCl，其作用是__________________。
①加入过量的NaOH；②加入过量的氨水；③加入适量的HCl；④过滤；⑤洗涤。
(3)反应Ⅱ中CuS的氧化产物为S单质，该反应的化学方程式为
________________________________________________________________________。
(4)常温下，若滤液D中c(Cu2＋)＝2.2 mol·L－1、c(Fe3＋)＝0.008 mol·L－1、c(Mn2＋)＝0.21 mol·L－1，向其中逐滴加入稀氨水，生成沉淀F是____________(填化学式)；为了尽可能多的回收铜，所得滤液G的pH最大值为____________。
2．(14分)KI可用于分析试剂、感光材料、制药和食品添加剂等。制备原理如下：
反应① 3I2＋6KOH===KIO3＋5KI＋3H2O；
反应② 3H2S＋KIO3===3S↓＋KI＋3H2O。
按照下列实验过程，请回答有关问题。
(1)启普发生器中发生反应的化学方程式为______________________________________，用该装置还可以制备________(填一种气体化学式)。
(2)关闭启普发生器活塞，打开滴液漏斗的活塞，滴入30%的KOH溶液，待观察到__________________(填现象)时，停止滴入KOH溶液；然后________________(填操作)，待KIO3混合液和NaOH溶液中气泡速率接近相同时停止通气。
(3)打开滴液漏斗的活塞，滴入硫酸溶液，并对KI混合液水浴加热，其目的是
________________________________________________________________________。
(4)把KI混合液倒入烧杯，加入碳酸钡，在过滤器中过滤，过滤得到的沉淀中除含有过量碳酸钡外，还有硫酸钡和________，其中加入碳酸钡的作用是__________________。合并滤液和洗液，蒸发至析出结晶，滤出经干燥得成品。
(5)如果得到3.2 g硫单质，则理论上制得的KI为________g。
3．(15分)合理利用和转化NO2、SO2、CO、NO等污染性气体是环保领域的重要课题。
(1)用CH4催化还原氮氧化物可以消除氮氧化物污染。已知：①CH4(g)＋4NO2(g)===4NO(g)＋CO2(g)＋2H2O(g) ΔH＝－574.0 kJ/mol
②CH4(g)＋4NO(g)===2N2(g)＋CO2(g)＋2H2O(g) ΔH＝－1 160.0 kJ/mol
③H2O(g)===H2O(l) ΔH＝－44.0 kJ/mol
CH4(g)与NO2(g)反应生成N2(g)、CO2(g)和H2O(l)的热化学方程式是
________________________________________________________________________。
(2)已知2NO(g)＋O2(g)2NO2(g)的反应历程分两步：
①2NO(g)N2O2(g)(快) v1正＝k1正·c2(NO)，v1逆＝k1逆·c(N2O2)
②N2O2(g)＋O2(g)2NO2(g)(慢) v2正＝k2正·c(N2O2)·c(O2)，v2逆＝k2逆·c2(NO2)
一定温度下，反应2NO(g)＋O2(g)2NO2(g)达到平衡状态，该反应的平衡常数的表达式K＝________________(用k1正、k1逆、k2正、k2逆表示)，反应①的活化能E1与反应②的活化能E2的大小关系为E1________E2(填“>”“<”或“＝”)。
(3)用活性炭还原法处理氮氧化物的有关反应为C(s)＋2NO(g)N2(g)＋CO2(g)。向恒容密闭容器中加入一定量的活性炭和NO，恒温(T ℃)时，各物质的浓度随时间的变化如下表：
|
物质
浓度/(mol/L)
时间/min
|
NO
|
N2
|
CO2
|
|
0
|
0.100
|
0
|
0
|
|
10
|
0.058
|
0.021
|
0.021
|
|
20
|
0.040
|
0.030
|
0.030
|
|
30
|
0.040
|
0.030
|
0.030
|
|
40
|
0.032
|
0.034
|
0.017
|
|
50
|
0.032
|
0.034
|
0.017
|
①T ℃时，该反应的平衡常数为__________(保留两位有效数字)。
②在31 min时，若只改变某一条件使平衡发生移动，40 min、50 min 时各物质的浓度如上表所示，则改变的条件是___________________________________________。
③在51 min时，保持温度和容器体积不变再充入NO和N2，使二者的浓度均增加至原来的两倍，则化学平衡____________(填“正向移动”“逆向移动”或“不移动”)。
(4)反应N2O4(g)2NO2(g) ΔH>0，在一定条件下N2O4与NO2的消耗速率与各自的分压(分压＝总压×物质的量分数)有如下关系：v(N2O4)＝k1·p(N2O4)，v(NO2)＝k2·p2(NO2)。其中k1、k2是与温度有关的常数，相应的速率与N2O4或NO2的分压关系如图所示。
在T ℃时，图中M、N点能表示该反应达到平衡状态，理由是___________________。
改变温度，v(NO2)会由M点变为A、B或C点，v(N2O4)会由N点变为D、E或F点，当升高到某一温度时，反应重新达到平衡，相应的点分别为________(填字母)。
4．(15分)砷化镍可用于制作发光器件、半导体激光器、太阳能电池和高速集成电路。
(1)基态Ni原子的价电子排布式为________；基态As原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为________形。
(2)第一电离能As________(填“>”或“<”)Se，原因是__________________________。
(3)As2O3(砒霜)是两性氧化物，As2O3溶于盐酸生成AsCl3，AsCl3用LiAlH4还原生成AsH3。
