(1)原理:以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质,或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性,但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
(2)试剂:常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等;常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
(3)指示剂:氧化还原滴定的指示剂有三类。
①氧化还原指示剂。
②专用指示剂,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。
③自身指示剂,如酸性高锰酸钾标准溶液滴定草酸时,滴定终点颜色变化为溶液由无色变为浅紫红色。
(4)实例
①Na2S2O3溶液滴定碘液
原理:2Na2S2O3+I2===Na2S4O6+2NaI。
指示剂:淀粉溶液。
滴定终点:当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后,溶液的蓝色褪去,且半分钟内不恢复原色。
②酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
原理:2MnO+6H++5H2C2O4===10CO2↑+2Mn2++8H2O。
指示剂:酸性KMnO4溶液。因KMnO4溶液本身呈紫色,不用另外选择指示剂。
滴定终点:当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后,溶液由无色变为浅紫红色,且半分钟内不褪色。
2.沉淀滴定
(1)概念:沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定分析的方法。生成沉淀的反应很多,但符合条件的却很少,实际上应用最多的是银量法,即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-的浓度。
(2)原理:沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂,滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小,否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl-的含量时常用CrO作为指示剂,这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。
[专题精练]
1.已知Ag2CrO4是砖红色沉淀。下列滴定反应中,指示剂使用不正确的是( )
A.用标准FeCl3溶液滴定KI溶液,选择KSCN溶液
B.用I2溶液滴定Na2SO3溶液,淀粉做指示剂
C.用AgNO3溶液滴定NaCl溶液,Na2CrO4做指示剂