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(2019·全国卷Ⅰ,节选)水煤气变换[CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH<0]是重要的化工过程,主要用于合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题:
(1)Shibata曾做过下列实验:①使纯H2缓慢地通过处于721 ℃下的过量氧化钴CoO(s),氧化钴部分被还原为金属钴Co(s),平衡后气体中H2的物质的量分数为0.025 0。
②在同一温度下用CO还原CoO(s),平衡后气体中CO的物质的量分数为0.019 2。
根据上述实验结果判断,还原CoO(s)为Co(s)的倾向是CO ________H2(填“大于”或“小于”)。
(2)721 ℃时,在密闭容器中将等物质的量的CO(g)和H2O(g)混合,采用适当的催化剂进行反应,则平衡时体系中H2的物质的量分数为________(填标号)。
A.<0.25 B.0.25
C.0.25~0.50 D.0.50
E.>0.50
(3)Shoichi研究了467 ℃、489 ℃时水煤气变换中CO和H2分压随时间变化关系(如图所示),催化剂为氧化铁,实验初始时体系中的pH2O和pCO相等、pCO2和pH2相等。
计算曲线a的反应在30~90 min内的平均速率(a)=________ kPa·min-1。467 ℃时pH2和pCO随时间变化关系的曲线分别是________、________。489 ℃时pH2和pCO随时间变化关系的曲线分别是________、________。
[思路点拨] (1)根据条件①、②可算出
由KH2<KCO知还原CoO的倾向是CO大于H2。
(2)CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) K==1.3,根据三段式可估算平衡时H2的物质的量分数约为0.267。
(3)(a)= kPa·min-1。
根据(2)中H2的物质的量分数为0.25~0.50间可知CO的为0~0.25之间。上部分a、b代表H2的分压,下部分d、c代表CO分压。再根据升温平衡向吸热(逆向)移动,CO分压增大,H2分压减小;降温相反情况。可确定pH2、pCO与曲线关系。
[答案] (1)大于 (2)C (3)0.004 7 b c a d
“平衡图像”认知模型构建
[试题分类探究]
速率—压强(或温度)图像
曲线的意义是外界条件(如温度、压强等)对正、逆反应速率影响的变化趋势及变化幅度。图中交点是平衡状态,压强或温度增大,正反应速率增大得快,平衡正向移动。
[对点训练]
1.下列各图是温度(或压强)对反应2A(s)+2B(g) 2C(g)+D(g)(正反应为吸热反应)的正、逆反应速率的影响,曲线交点表示建立平衡时的温度或压强,其中正确的是 ( )
C [根据化学反应特点,升温平衡向正向移动,但v正、v逆均增大,加压平衡向逆向移动,v逆>v正。]
转化率(或百分含量)—时间—温度(或压强)图像
已知不同温度或压强下,反应物的转化率α(或百分含量)与时间的关系曲线,推断温度的高低及反应的热效应或压强的大小及气体物质间的化学计量数的关系。
[以mA(g)+nB(g) pC(g)中反应物A的转化率αA为例说明]
[方法规律]
(1)“先拐先平,数值大”原则
分析反应由开始(起始物质相