1.自发过程
(1)含义
在温度和压强一定的条件下,不借助光、电等外部力量就能自动进行的过程。
(2)特点
①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量)。
②在密闭条件下,体系有从有序自发地转变为无序的倾向(无序体系更加稳定)。
2.自发反应
在一定条件下不需要借助外力作用就能自发进行的反应称为自发反应。
注意:自发反应(过程)指的是在一定条件下有自发进行的倾向而不一定发生,如燃烧反应是自发反应,但在常温下不一定燃烧。
3.熵与熵变
(1)熵:描述体系混乱程度的物理量,符号为S。
熵值越大,体系混乱度越大。
(2)熵变:ΔS=S(反应产物)-S(反应物)。
(3)常见的熵增过程
①同一种物质由固态到液态再到气态:S(g)>S(l)>S(s)。
②反应后气体物质的量增加的反应。
③固体参加生成气体的反应,如C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)。
4.化学反应方向的判定
(1)判据
(2)一般规律
①ΔH<0,ΔS>0的反应任何温度下都能自发进行;②ΔH>0,ΔS<0的反应任何温度下都不能自发进行;③ΔH和ΔS的作用相反,且相差不大时,温度对反应的方向起决定性作用。当ΔH<0,ΔS<0时,低温下反应能自发进行;当ΔH>0,ΔS>0时,高温下反应能自发进行。
说明:对于一个特定的气相反应,熵变的大小取决于反应前后的气体物质的系数大小。
(1)放热过程均可以自发进行,吸热过程均不能自发进行。( )
(2)CaCO3CaO+CO2↑高温能自发进行的原因是该反应为熵增的反应。( )
(3)-10 ℃的水结成冰,可用熵变的判据来解释反应的自发性。( )
(4)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0,在任何温度下均能自发进行。( )
(5)ΔH<0,ΔS<0的反应在低温下可能自发进行。( )
[答案] (1)× (2)√ (3)× (4)× (5)√
命题点 化学反应进行方向的分析
1.(2019·西安模拟)下列有关化学反应方向及其判据的说法中正确的是( )
A.非自发反应就是不可能发生的反应,自发反应就是能较快进行的反应
B.高温高压下可以使石墨转化为金刚石是自发的化学反应
C.由焓判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程
D.反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在低温下能自发进行,说明该反应的ΔH>0
C [A项,反应的自发进行与反应的可能发生不是一致的;B项,自发的化学反应是指不受外力作用