判断离子能否大量共存实际上就是判断离子之间能否反应，只要离子间相互反应，那么就不能大量共存。下面就离子能否共存的原因与判断方法归纳如下:
一、常见的离子不能大量共存的原因：
（1）发生复分解反应生成难溶物、挥发性物质和难电离物质时不能大量共存。如：
① 若阴阳离子能相互结合生成难溶物或微容物性盐，就不能大量共存。如常见的Ba2+ 、Ca2+ 与CO32－、SO32－、SO42－、PO43－、SiO32－等；再如常见的Ag+ 与Cl－、Br－、I－、PO43－、CO32－、SO42－、S2－等。
② 弱碱的阳离子不能与OH－大量共存。如常见的Fe2+ 、Fe3+ 、Cu2+ 、NH4+ 、Ag+ 、Mg2+ 、Al3+ 、Zn2+ 等与OH－不能大量共存。
③ 弱酸根阴离子不能与H+ 大量共存。如常见的CH3COO－、F－、CO32－、SO32－、S2－、PO43－等与H+ 不能大量共存。
④弱酸的酸式阴离子与H+ 或OH－均不能大量共存。如常见的HCO3－、HSO3－、HS－、H2PO4－、HPO42－等既不能与H+ 大量共存也不能与OH－大量共存。
（2）若离子间能发生氧化还原反应，也不能大量共存。如：
① 在酸性条件下，MnO4－具有较强的氧化性，与常见的Cl－、Br－、I－、S2－等能发生氧化还原反应，而不能大量共存；同样，NO3－在酸性条件下也具有较强的氧化性，与Br－、I－、S2－、Fe2+ 、SO32－等不能大量共存。
② 在中性条件下，NO3－与I－、Fe2+ 等可以大量共存。
③ 无论是在酸性或碱性条件下，ClO－都具有氧化性，与常见的还原性离子如I－、Fe2+ 、S2－、SO32－等均不能大量共存。
（3）若阴、阳离子间发生“双水解”反应，有的促进反应进行，不能大量共存。常见的能发生“双水解”反应离子归纳如下：
① Al3+ 与HS－、S－、CO32－、HCO3－、AlO2－、SiO32－、ClO－等；
② Fe3+ 与CO32－、HCO3－、AlO2－、ClO－等；
③ NH4+ 与AlO2－、SiO32－等；
发生“双水解”反应时，由于水解彻底，可用“===”连接反应物和产物，水解生成的难容物或挥发性物质要加沉淀符号“↓”或气体反符号“↑”。例如FeCl3与NaHCO3溶液混合的离子反应方程式为：
Fe3+ + 3HCO3－ === Fe(OH)3↓ + 3CO2↑，该类反应要注意电荷守恒。
④ NH4+ 与CH3COO－、CO32+，Mg2+ 与HCO3－等组合中，虽然两种离子都能水解且相互促进，但总的水解程度很小，它们在溶液中可以大量共存，但加热就不能了。
（4）若离子间能形成络合物，那么就不能大量共存。如Fe3+ 与SCN之间就非常容易络合，因而不能大量共存。
二、离子共存的判断方法：
所谓的几种离子在同一溶液中能否共存，就是指离子之间不发生任何的反应，解决这类问题，一定要注意题目中的前提条件，现归纳如下：
（1）要看清题目的问法，如“能大量共存”、“不能大量共存”还是“可能大量共存”等等。
（2）弄清题目的限定条件，如：
① 限定溶液的颜色，若题目限定是无色透明的，则一定没有Fe2+（浅绿色）、Fe3+（棕黄色）、Cu2+（蓝色）、MnO4－（紫色）等离子；还要注意“透明”不是“无色”。
② 限定溶液酸碱性，
a.“在强酸性（或pH＝1）溶液中”，就是含有大量的H+，应把H+ 考虑在内，OH－及弱酸根离子都不能大量共存
b.“在强碱性（或pH＝14）溶液中”，就是含有大量的OH－，应把OH－考虑在内，H+ 及弱碱阳离子都不能大量共存。
c.“在由水电离出c(H+)＝ 1×10－10 mol/L的溶液中，或在由水电离出c(OH－)＝ 1×10－10 mol/L的溶液中”能大量共存的，就是说在酸或碱性条件下均能大量共存的离子组；
d.“在与Al反应能产生H2的溶液中”，其实就是说在酸或碱性条件下的溶液中；
e.“能溶解Al2O3或Al(OH)3的溶液”，就是含有大量的H+ 或OH－的溶液，其实就是说在强酸或强碱性条件下的溶液中；
③ 限定反应类型
“因氧化还原反应……”，即只考虑离子间的氧化还原反应；
④限定溶液中已存在的离子
如“溶液中已存在Fe3+ 、Cl－”，则OH－、SCN－、Ag+ 等离子不能大量共存。
【例题1】下列各组离子，在强酸性溶液中能大量共存并且溶液为无色透明的离子组是（ ）.
A. NH4+ 、Al3+ 、SO42－、NO3－ B. K+ 、Na+ 、AlO2－、NO3－
C. K+ 、NH4+ 、MnO4－、SO42－ D. K+ 、Na+ 、NO3－、HSO3－
解析：B选项中的AlO2－在强酸性条件下不能存在，发生反应：
H+ + AlO2－+ H2O === Al(OH)3↓；C选项中MnO4－为紫色；D选项中，HSO3－在强酸性条件下生成H2SO3并被HNO3氧化成H2SO4。
答案：A
【例题2】下列各组离子，在强碱性溶液中能大量共存的离子组是（ ）.
A. Cl－、AlO2－、I－、S2－ B. K+ 、Na+ 、NH4+ 、Ba2+
C. Cl－、Br－、CO32－、S2－ D. HCO3－、SO42－、SO32－、NO3－
解析：在强酸性条件下c(OH－)较大，A选项中离子不能反应，故可以大量存在；B选项中发生反应：NH4+ + OH－=== NH3·H2O ；C选项中离子不能反应，故可以大量存在；D选项中，HCO3－在强碱性条件下生成CO32－因而不能大量共存。
答案：A、C
【例题3】下列各组离子，因发生氧化还原反应而不能大量共存的离子组是（ ）.
A. Na+ 、OH－、SO42－、H2PO4－ B. Fe2+ 、Fe3+ 、SO42－、Cl－
C. Cl－、H+ 、Na+ 、S2O32－ D. Na+ 、Cu2+ 、S2－、SO42－
解析：A、D选项不能大量共存，但不是氧化还原反应；B选项可以大量共存；只有C选项符合题意。
答案：C
【例题4】下列各组离子，在溶液中一定能大量共存的是（ ）.
A. 使酚酞变红的溶液：Na+ 、Cl－、SO42－、Fe3+
B. 使紫色石蕊变红的溶液：Fe2+ 、Mg2+ 、Cl－、NO3－
C. c(H+)＝1×10－12 mol/L的溶液：K+ 、Ba2+ 、Cl－、Br－
D. 碳酸氢钠溶液：K+ 、SO42－、Cl－、H+ 解析：A选项，碱性条件下Fe3+ 不能大量共存；B选项，Fe2+ 、NO3－和H+ 发生氧化还原反应不能大量共存；D选项，HCO3－与H+ 不能大量共存。
答案：C
【例题5】在溶液中下列离子能够大量共存的是（ ）.
A. 无色溶液中：Na+ 、Cl－、NO3－、Fe2+
B. pH＝0的溶液中：Fe2+ 、Cl－、NO3－、HCO3－
C. 含MnO4－的溶液中：Fe3+ 、NO3－、Mg2+ 、SO42－
D. 与Al反应能产生H2的溶液中：Mg2+ 、NO3－、Cl－、K+ 解析：注意题目中的隐含信息，A选项为无色溶液，Fe2+ 为浅绿色，故错误；B选项为强酸性溶液，NO3－（H+）具有强氧化性，与Fe2+ 不能大量共存，且H+ 与HCO3－也不能大量共存；C选项中虽然含强氧化性的MnO4－，但题组中的离子部不能被MnO4－氧化，因此符合题意；D选项能与Al反应能产生H2的溶液可能呈强酸性，也可能呈强碱性，若为强酸性，由于有NO3－与Al反应不能产生H2，而是生成含低价氮的物质，若为强碱性，因为题组中含Mg2+，故也不能大量共存。
答案：C